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淺析粉末涂料消泡問(wèn)題與解決方法
發(fā)布時(shí)間:2024-09-08 05:59:29 瀏覽 9462次

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淺析粉末涂料消泡問(wèn)題與解決方法


摘要:本文介紹了粉末涂料涂膜針孔(泡孔)產(chǎn)生的原因以及相應(yīng)的解決方法。研究表明,粉末方法粉末涂料涂膜針孔(泡孔)產(chǎn)生的涂料廊坊領(lǐng)暢環(huán)保科技有限公司根源,在于涂膜固化過(guò)程中,消泡被裹挾(Entrapped)在黏度逐漸增大的問(wèn)題涂層內(nèi)來(lái)不及釋放的小分子。而導(dǎo)致這種現(xiàn)象發(fā)生的解決原因,包括粉末涂料系統(tǒng)固有特點(diǎn)、淺析固化反應(yīng)所產(chǎn)生小分子、粉末方法底材原因(多孔、涂料高活性、消泡前處理等)、問(wèn)題以及粉末儲(chǔ)存過(guò)程中受潮等等因素。解決針對(duì)不同的淺析原因,本文提出了相應(yīng)的粉末方法解決方法。

  1、前言

  粉末涂料與水性涂料、光固化涂料以及高固體份涂料并稱為四大新型環(huán)保涂料。作為涂料品種的一種重要分支,粉末涂料以其高效、環(huán)保及經(jīng)濟(jì)特點(diǎn),以及優(yōu)良的裝飾性及耐腐蝕性能,廣泛應(yīng)用于家用電器、通用五金、鋁型材及汽車等領(lǐng)域。

  針孔(pinholes),即鬃毛孔,一種針狀小孔,是涂料在固化過(guò)程中容易出現(xiàn)的細(xì)小涂膜缺陷。它的出現(xiàn)不但影響涂膜美觀,更可能嚴(yán)重影響涂層的廊坊領(lǐng)暢環(huán)保科技有限公司耐腐蝕性能。

  熱固性粉末涂料由于其獨(dú)特的應(yīng)用條件,通常表現(xiàn)出較高固化溫度(120℃以上)、較厚的涂膜厚度(50u 以上)、較短的固化時(shí)間(20min 以內(nèi)),以及較高的初始熔融黏度(無(wú)溶劑稀釋)等特點(diǎn)。實(shí)踐表明,正是由于上述特點(diǎn),使得粉末涂料,在固化過(guò)程中比初始黏度較低的溶劑型涂料更容易出現(xiàn)針孔。值得一提的是,熱塑性粉末涂料由于體系黏度并不增加,出現(xiàn)針孔的幾率相對(duì)較小。

  針孔作為涂膜缺陷的一種,在高光澤粉末涂料中尤為明顯,低光澤粉末涂料,尤其是無(wú)光砂紋粉末涂料則通常不明顯。如何預(yù)防和消除中、高光澤粉末涂料的針孔,成為粉末涂料技術(shù)人員必須面對(duì)的課題(以下的研究?jī)H針對(duì)熱固性高光粉末涂料體系)。

  2、 粉末涂料涂膜針孔產(chǎn)生的原因及其解決方法:

  粉末涂料涂膜針孔的形成與其獨(dú)特的熔融固化過(guò)程是密切相關(guān)的,因此,研究粉末涂料涂膜針孔的形成機(jī)理,必須弄清楚粉末涂料的熔融固化過(guò)程。

  粉末涂料,顧名思義是一種粉狀的涂料,在涂裝過(guò)程中首先是通過(guò)靜電噴涂方式,以一種松散的結(jié)構(gòu)吸附或堆積在底材表面。噴涂完成后,工件進(jìn)入熾熱的烘道,底材及涂料受熱熔融流動(dòng),原有的松散結(jié)構(gòu)或堆積模式隨著粉末顆粒的熔融流動(dòng)而破壞。需要特別提到的是,在成膜過(guò)程中液體流動(dòng)產(chǎn)生的一種局部渦流效應(yīng),稱為貝納德漩渦。貝納德漩渦產(chǎn)生的本質(zhì),則是粉末涂料熔融固化過(guò)程中伴隨著的黏度變化而導(dǎo)致表面張力的變化,使高黏度低表面張力的流體下沉到渦流的中間(凹部),而低黏度高表面張力的流體則上升至漩渦的周邊(凸部),直至固化完成。在此過(guò)程中,涂裝后原有松散堆積空隙內(nèi)的氣體(空氣)會(huì)在粉末熔融塌陷的過(guò)程中聚集形成氣泡被排出,來(lái)自于涂層內(nèi)部或者底材的小分子氣體也會(huì)聚集形成氣泡并被排出。隨著固化進(jìn)行體系黏度的不斷加大,那些被裹挾于貝納德漩渦的氣泡在排出過(guò)程中最終形成針孔。因此,要預(yù)防和消除粉末涂料的針孔,就是要分析涂層內(nèi)小分子(氣泡)產(chǎn)生的根源,然后對(duì)癥下藥,預(yù)防和解決涂膜針孔缺陷。

  在粉末涂料熔融固化過(guò)程中,被裹挾于粉末涂層的揮發(fā)性小分子主要可分為以下幾種情形:

  (1) 粉末涂料原生性針孔:被裹挾在涂層內(nèi)的空氣

  粉末涂料經(jīng)噴涂后以疏松的結(jié)構(gòu)堆積在工件上,這種疏松的結(jié)構(gòu)使得粉末顆粒與粉末顆粒之間存在大量的空隙被空氣所填充,隨著環(huán)境溫度的升高,粉末涂料顆粒熔融導(dǎo)致這種疏松的結(jié)構(gòu)塌陷,由于粉末涂料涂膜厚度一般大于50μ(噴涂后的疏松結(jié)構(gòu)則遠(yuǎn)大于這個(gè)厚度),處于中間位置而升溫較慢的粉末顆粒熔融較慢,使得其顆粒間的空氣被熔融的涂料所裹挾,隨著固化的進(jìn)行,體系黏度逐漸增大,被裹挾在涂層中的空氣導(dǎo)致形成了涂膜針孔。這種涂膜針孔是熱固型粉末涂料因自身的特點(diǎn)而必然具有的,因此,嚴(yán)格來(lái)講,針孔是粉末涂料的原生性缺陷。

  為了消除上述因素而導(dǎo)致原生性針孔,去氣劑是高光粉末涂料配方中必須使用的原料,而安息香(苯偶姻)則是消除上述針孔的一種高效去氣劑。安息香的消泡機(jī)理非常復(fù)雜,除了可消除上述針孔以外,苯偶姻還對(duì)其它因素所造成的針孔的消除有一定的作用。

  需要說(shuō)明的,盡管安息香是一種非常有效的粉末涂料消泡去氣劑,它也無(wú)法解決所有粉末涂料針孔的問(wèn)題。即便是粉末涂料原生性的去氣問(wèn)題,仍然需要注意:

  (A)安息香在加熱情況下容易分解并導(dǎo)致涂膜發(fā)黃,過(guò)多的安息香的加入會(huì)給淺色粉末涂料帶來(lái)變色的問(wèn)題。

  (B)隨著涂膜厚度的增加,尤其是超過(guò)120μ以上時(shí),即使加入較大量的安息香,通常涂膜表面仍然會(huì)出現(xiàn)明顯的針孔(厚膜針孔)。此類厚膜針孔就需要加入其它類型的消泡劑與安息香復(fù)配使用來(lái)消除。

  (C)安息香無(wú)法完全消除某些低溫固化粉末涂料中的針孔:

  為降低固化溫度,通常會(huì)在聚酯/TGIC體系或聚酯/環(huán)氧混合型粉末涂料體系內(nèi)加入固化促進(jìn)劑,導(dǎo)致加熱固化時(shí)體系的熔融黏度會(huì)快速增加,使得大量的氣體被裹挾在涂層內(nèi)無(wú)法完全釋放出來(lái),導(dǎo)致產(chǎn)生針孔。實(shí)踐表明,安息香無(wú)法完全解決這個(gè)問(wèn)題,也需要配合其它消泡劑來(lái)解決。

  (2)粉末涂料固化反應(yīng)所產(chǎn)生的揮發(fā)性小分子;

  粉末涂料固化反應(yīng)可分兩類,一類是直接反應(yīng)無(wú)小分子釋放型,如羧基與環(huán)氧基反應(yīng),以及羥基與未封閉的異氰酸酯基反應(yīng)。目前市場(chǎng)所大量使用的聚酯/環(huán)氧混合型室內(nèi)粉末涂料、聚酯/TGIC型戶外粉末涂料、GMA型丙烯酸樹(shù)脂/DDDA型透明粉末涂料、純環(huán)氧粉末涂料等在固化過(guò)程中,固化反應(yīng)并不產(chǎn)生額外的小分子。另一類固化反應(yīng)則釋放出小分子,如聚酯/β-羥烷基酰胺戶外粉末涂料、羥基聚酯/四甲氧基甲基甘脲粉末涂料,以及羥基/封閉異氰酸酯(如贏創(chuàng)B1530)粉末涂料體系,在固化過(guò)程中分別釋放出水、甲醇及異氰酸酯封閉劑。固化反應(yīng)所釋放的小分子會(huì)聚集成氣泡并被排出涂膜,但由于粉末體系的黏度增加及膜厚的問(wèn)題,使得部分小分子來(lái)不及釋放,被裹挾在涂層內(nèi),導(dǎo)致針孔的產(chǎn)生。因此,這類粉末涂料,不僅有原生性的針孔要解決,還有額外產(chǎn)生并聚集的小分子氣泡需要消除。當(dāng)然,值得一提的是,由于B1530封閉劑的解封溫度較高,約為160℃,在解封之前體系有足夠的時(shí)間、低黏度來(lái)流平及釋放所裹挾的氣體,B1530固化體系的針孔問(wèn)題反而并不是特別明顯。

  實(shí)踐表明,單獨(dú)安息香并不能夠顯著解決這種針孔問(wèn)題。此類粉末涂料針孔的消除,除了安息香的使用,還需要配合其它消泡去氣劑一起使用。

  (3)底材的因素

  底材是導(dǎo)致粉末涂料涂膜針孔的又一重要原因,多孔底材,如鑄鋁、鑄鐵,是粉末涂料針孔問(wèn)題的高發(fā)區(qū)。

  究其原因,多孔底材本身存在大量的空氣,或者空隙內(nèi)存在大量可揮發(fā)性物質(zhì)(如未烘干的水分等),粉末涂裝完成后,空隙內(nèi)的空氣或可揮發(fā)行物質(zhì)在加熱過(guò)程中被熔融的粉末涂料所封閉,隨著涂料固化過(guò)程中體系黏度快速增大,使得空隙內(nèi)的氣體來(lái)不及從涂層內(nèi)釋放,造成針孔。

  消除此類針孔,首先,噴涂前可將多孔底材預(yù)熱溫度高一些、時(shí)間久一些,盡可能烘干底材,并且使得粉末涂料由于底材溫度高而有一個(gè)較低的初始熔融黏度,有助于底材內(nèi)氣體的排出。在粉末制造時(shí),一方面可在粉末涂料配方中加入某些能夠提高粉末涂料底材的潤(rùn)濕性能的物質(zhì),使得熔融的涂料能夠快速滲透進(jìn)多孔的底材,趁體系初始熔融黏度低時(shí)盡早逼出空隙內(nèi)的氣體。另一方面,應(yīng)當(dāng)選擇熔融黏度低一些的樹(shù)脂(成膜物質(zhì)),或者在制粉配方中加入某些可顯著降低涂料熔融黏度的物質(zhì)。

  為了提高粉末涂料對(duì)底材的潤(rùn)濕性能,可在體系中加入某些含極性基團(tuán)(如酰胺基、羥基等)的化合物,這些化合物不但可以有助于潤(rùn)濕底材,而且可以幫助降低體系的熔融黏度,類似于液體涂料中的溶劑或者稀釋劑,由于在粉末涂料中它們表現(xiàn)出固體的特點(diǎn),姑且可稱之為“固體溶劑”。“固體溶劑”是解決此類問(wèn)題的一個(gè)非常有益的嘗試,當(dāng)然,為了不影響體系的防腐蝕性能,這類“固體溶劑”不能為非反應(yīng)且溶于水的化合物,添加量也不可以太大。

  值得一提的是,某些反應(yīng)型的“固體溶劑”的發(fā)現(xiàn)可能會(huì)表現(xiàn)非常出彩。此類“固體溶劑”主要表現(xiàn)出兩個(gè)特點(diǎn):第一,分子量較低的固體物質(zhì),并且初始熔融黏度較低;第二,能夠參與化學(xué)反應(yīng),但它不一定與原有粉末涂料體系反應(yīng),而是某種自洽的反應(yīng)體系。典型代表,如封閉型或未封閉的異氰酸酯固化劑(如B1530、B1540),它們的引入可以參與體系中的殘余羥基進(jìn)行反應(yīng),可延長(zhǎng)體系膠化時(shí)間,降低熔體黏度,提高交聯(lián)密度。此類物質(zhì)對(duì)消除針孔也是有幫助的。

  (4)粉末受潮

  除非條件異常惡劣,正常情況下粉末涂料是不容易受潮的。容易發(fā)生粉末受潮的情況,往往是由于粉末長(zhǎng)期處于低溫儲(chǔ)存條件,突然進(jìn)入高溫潮濕的環(huán)境中。開(kāi)箱后的粉末涂料由于溫度較低,很容易使得空氣中的水分凝結(jié)而受潮。

  嚴(yán)重受潮后的粉末涂料,體系中引入了大量的水分,這些水分在烘烤過(guò)程被排出涂層,部分來(lái)不及排出的氣體,則以非常細(xì)小的針孔形式,通常是以霧影的形式表現(xiàn)出來(lái)。

  此類問(wèn)題,只有預(yù)防。首先是確保粉末正常的儲(chǔ)存條件,其次是盡可能避免超低溫存放,如果實(shí)在需要低溫存放,應(yīng)當(dāng)在開(kāi)箱使用前讓粉末有足夠的時(shí)間恢復(fù)到正常溫度,以免受潮。

  (5)粉末原材料的因素

  原材料小分子含量太高,也是造成涂膜針孔的一個(gè)重要因素。一方面,粉末樹(shù)脂本身?yè)]發(fā)份太高,尤其是高沸點(diǎn)小分子含量過(guò)高;另一方面,粉末原材料受潮,吸收了大量的水分。

  以上因素所導(dǎo)致的針孔一般非常細(xì)小,其主要表現(xiàn)為涂膜表面的霧影。

  (6)消泡劑的選擇:

  安息香是高光澤粉末涂料最為有效的消泡去氣劑,可有效消除正常膜厚(60-90μ)下的原生性針孔。對(duì)其它原因引發(fā)的針孔,安息香也有一定的協(xié)同作用,但往往作用有限。大量的安息香使用也會(huì)帶來(lái)涂膜黃變得問(wèn)題,同時(shí)安息香本身也是加熱分解及升華的物質(zhì),過(guò)多的使用會(huì)帶來(lái)負(fù)面影響。

  含酰胺基團(tuán)、羥基基團(tuán)的消泡劑可有效提高涂料對(duì)底材潤(rùn)濕性能,也可以改善樹(shù)脂對(duì)顏料,尤其是無(wú)機(jī)顏填料的潤(rùn)濕性,降低涂料的熔融黏度,可有效消除各種原因所產(chǎn)生的泡孔。當(dāng)然,選擇低黏度、膠化時(shí)間的樹(shù)脂對(duì)泡孔發(fā)生嚴(yán)重的情形,也是必要的。

  透明粉消泡劑:作為粉末涂料的一個(gè)特殊品種,透明粉的針孔產(chǎn)生的原理與消泡方法與普通粉末涂料相同。特別的一點(diǎn)在于,透明粉是一個(gè)高度透明的體系,整個(gè)系統(tǒng)在光學(xué)上是各向同性的,不存在嚴(yán)重的相分離。因此,在消泡的過(guò)程中,所添加的消泡去氣劑,必須與體系是完全相容的。在這個(gè)意義上,此類消泡劑需要精挑細(xì)選。

  需要注意的是,大量非反應(yīng)型消泡劑的加入對(duì)涂料性能是有害的,需要謹(jǐn)慎添加的使用量。

  總之,粉末涂料針孔(泡孔)的形成原因是多方面的,究其根本原因,是隨著固化時(shí)體系黏度的增加,被裹挾(Entrapped)在涂層內(nèi)的小分子氣體聚集且來(lái)不及釋放而形成。被裹挾在涂層內(nèi)的小分子來(lái)源包括:粉末涂料涂裝時(shí)所疏松堆積的空氣(粉末涂料原生性的)、某些固化反應(yīng)所產(chǎn)生的水、甲醇等小分子、來(lái)自多孔底材內(nèi)部的小分子氣體,以及粉末原料或粉末成品存儲(chǔ)不當(dāng)而引入的小分子氣體等。可以針對(duì)不同的原因,采取相應(yīng)的解決方法:

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